本法采用錫青銅中測(cè)定錫的母液，同時(shí)測(cè)定鋅和鉛。適用于錫青銅中作為合金成分存在的錫、鉛、鋅的測(cè)定。

1  試驗(yàn)部分

1.1  儀器與試劑

滴定架和滴定管。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.025mol.·L-1；乙酰丙酮溶液：5+95：；硫脲：固體；六次甲基四胺溶液：500g.·L-1；二甲酚橙溶液：2g..-1；氟化銨：固體；鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01.g.· L-1：稱純鋅0.6539克，置于適合的燒杯中，加1+1鹽酸15ml，加熱溶解，移入1升容量瓶中，用氨水調(diào)至剛果紅試紙呈藍(lán)色，稀釋至刻度。

氯化鋇溶液：10g·L-1；硫酸鉀溶液：50g·L-1；硫脲溶液：100g·L-1；氟化銨： 固體；六次甲級(jí)四胺溶液：300g·.L-1；二甲酚橙溶液：2g..L-1；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液  0.01mol·L-1；

抗壞血酸 ：50g·L-1；酒石酸鉀鈉 ：250g·L-1 ； 300g.·L-1；亞鐵氰化鉀：100g·L-1;；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液  0.02mol·.L-1；

1.2  溶液的制備

稱樣0.5克置于150ml三角瓶中，加鹽酸5ml，雙氧水5ml ,溶解后（一般不需加熱，既能溶解完全）煮沸30秒鐘，使多余的雙氧水分解稀釋至50ml。

1.3   測(cè)定方法

1.3.1  錫的測(cè)定——絡(luò)合滴定法

在微酸性溶液中，錫與過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液絡(luò)合成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再加入氟化銨可以從Sn-EDTA絡(luò)合物中置換出過量的EDTA，再用標(biāo)準(zhǔn)鹽溶液回滴過量的EDTA ，間接地進(jìn)行錫的測(cè)定。加入乙酰丙酮掩蔽鋁離子，加入硫脲掩蔽銅離子。

吸取試樣溶液10ml，加水10ml，置于300ml三角瓶中，加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液20ml，于沸水浴中加熱1分鐘，，取下流水冷卻，加乙酰丙酮溶液10ml ,硫脲2克，搖至溶液藍(lán)色褪去，加六次甲級(jí)四胺溶液20ml，加二甲酚橙指示劑3~4滴，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變成微紅色（不計(jì)數(shù)）。然后加氟化銨2克，搖勻，放置5~10分鐘，再用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變成微紅色為終點(diǎn)。按比例法計(jì)算錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.3.2  鋅的測(cè)定——EDTA滴定法

在微酸性溶液中，加入適量的氯化鋇溶液和硫酸鉀溶液與鉛一起形成混晶沉淀掩蔽鉛，用氟化銨掩蔽錫、鐵、鋁，用硫脲掩蔽銅，在PH=5.5的條件下，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。

吸取試液10ml于250ml三角瓶中，依次加水10ml，氯化鋇溶液3ml , 硫酸鉀溶液20ml,搖勻，再依次加氟化銨4克，水20ml，硫脲溶液30ml，搖勻，再加六次甲級(jí)四胺溶液20ml，二甲酚橙指示劑5滴，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色為終點(diǎn)。按比例法計(jì)算鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.3.3鉛的測(cè)定

以抗壞血酸—硫脲—酒石酸鉀鈉聯(lián)合掩蔽銅、鐵、錫、鎳、錳，以亞鐵氰化鉀掩蔽鋅，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定鉛。

吸取試液10ml,加水50ml，硫脲30ml，搖勻，加抗壞血酸10ml ,酒石酸鉀鈉30ml，六次甲基四胺30ml，亞鐵氰化鉀5ml，二甲酚橙數(shù)滴，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色為終點(diǎn)。按比例法計(jì)算鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。                                                                         

2  結(jié)果與討論

2.1  分析結(jié)果

按試驗(yàn)方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析結(jié)果見下表。

                              標(biāo)準(zhǔn)樣品分析結(jié)果表

　　　　標(biāo)樣號(hào)      　　　　　　       標(biāo)準(zhǔn)值                        測(cè)定值

                            　　　　　　 w/%                            w/%

                    　　　　　Sn        Zn         Pb         Sn       Zn       Pb

ZQSn 6-6-3  (機(jī)字74-45-1)  　 5.62      5.56      2.64         5.66    5.58    2.67

ZQSn 6-6-3（機(jī)字74-5號(hào)）  　　6.71      5.27      3.55         6.68    5.24    3.54

ZQSn 6-6-3（BY2002-2）   　　 6.09      5.99      2.96         6.07    5.95    2.99

2.2  注意事項(xiàng)

2.2.1  錫的測(cè)定

⑴ 對(duì)于含錫量較高的試樣，如果稀釋時(shí)出現(xiàn)錫的水解現(xiàn)象，可采用加入氯化鉀溶液（4%）20ml 代替加水，再加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。

⑵ 溶液控制PH=5.5~6為好，此范圍錫與EDTA絡(luò)合既有足夠的穩(wěn)定性，又能保證二甲酚橙指示劑的適合變色，當(dāng)PH值＞6.1時(shí)，二甲酚橙指示劑為紅色不變。

⑶ 氟化物中氟化銨好，因氟化銨不釋放Fe---EDTA 中的EDTA。而氟化鈉或氟化鉀則有可能形成堿金屬的氟鐵酸鹽沉淀。致使Fe---EDTA絡(luò)合遭到破壞。

⑷ 用標(biāo)準(zhǔn)鹽溶液滴定EDTA，其終點(diǎn)是以指示劑的黃色夾雜有鋅（鉛）的紅色為終點(diǎn)。所以必須嚴(yán)格控制終點(diǎn)變化，以剛出現(xiàn)微紅色即為終點(diǎn)。

⑸ 此法也可以用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。

2.2.2  鋅的測(cè)定

⑴ 本法滴定終點(diǎn)敏銳，容易辨認(rèn)，放置片刻后，有時(shí)有“返紅”現(xiàn)象這是由于指示“封閉”引起的，可不必考慮。

⑵ 如試樣含鉛量過15%，應(yīng)加氯化鋇10ml。

⑶ 本法不適合含鎳、錳的試樣。

2.2.3  鉛的測(cè)定

加入六次甲基四胺后，應(yīng)迅速滴定，因硫脲能與鉛離子緩慢形成沉淀，使結(jié)構(gòu)偏低。